НОВАЯ ГИБКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ, ИСПОЛЬЗУЕМЫХ В ПРОИЗВОДСТВЕ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ПРЕПАРАТОВ, ЖИДКИХ КРИСТАЛЛОВ И МОНОМЕРОВ.

д.х.н. Жеско Т.Е.
АООТ «ВНИИНефтехим», Санкт-Петербург
т.: (812)346-78-21

Нами разработаны принципиально новые каталитические системы, способные активировать и вовлекать в реакции карбонилирования такие химически стойкие органические соединения как арилгалогениды. С использованием этих новых каталитических систем, созданных на основе модифицированного карбонила кобальта, нами разработана УНИВЕРСАЛЬНАЯ, ГИБКАЯ технология получения широкого ассортимента органических кислот (преимущественно ароматических и жирноароматических), основанная на карбонилировании соответствующих галогенидов.

Производство органических кислот - одна из важнейших задач промышленного синтеза, т.к. они являются широко распространенными промежуточными соединениями в синтезе фармпрепаратов, красителей, средств защиты растений, душистых веществ. В настоящее время эти продукты также активно используются в производстве современных материалов - жидких кристаллов и как мономеры для синтеза ЖК - термопластов, используемых при создании современных композиционных материалов, высокотермостабильных волокон и смазок.

Традиционные методы получения рассматриваемых продуктов основаны на наборе классических реакций органической химии, и имеют ряд серьезных недостатков - многостадийность и сложность технологических схем, значительные расходы сырья, экологически опасны. В России практически отсутствует производство предлагаемых кислот. Ряд необходимых продуктов (например, фенилуксусная и малоновая для фармацевтических. целей) в ограниченных количествах закупаются за рубежом.

Универсальность и экономичность предлагаемой технологии определяется возможностью карбонилирования разнообразных галогенидов в одинаковом аппаратурном оформлении в практически одинаковых (причем очень мягких - давление СО до 5 атм) условиях в присутствии одного и того же катализатора. Различаются только модификаторы катализатора, стадии подготовки сырья - органических галогенидов, и выделения продуктов в зависимости от их свойств.

Разработанная гибкая технология прошла технологическую опробацию на пилотной и опытно-промышленной установках. С использованием этих установок наработаны опытные партии ряда продуктов в количестве до 50 кг (фенилуксусной, аценафтендикарбоновой, фенилпировиноградной и др.) Разработанная технология, способы синтеза каталитических систем и продуктов защищены патентами РФ. Имеются "ноу-хау" для каталитических систем и технологического оформления процесса.

В прилагаемых таблицах представлен список продуктов, синтез которых осуществлен с использованием предлагаемой гибкой технологии. Список постоянно расширяется и дополняется по мере выявления практически полезных продуктов.

Разработанные нами новые каталитические системы, способные активировать химически инертные ароматические галогениды, могут также использоваться в экологических целях для уничтожения и утилизации экотоксикантов, к числу которых относятся многие ароматические галогениды. Это и пестициды и диоксины и полихлорбифенилы, широко используемые как диэлектрики, утилизация которых в настоящее время приобретает все большую остроту и актуальность.

Кислоты, получаемые с использованием гибкой технологии карбонилирования галогенидов

Жирноароматические и алифатические кислоты

Продукт Применение

X-C₆H₄CHRCOOH
X, R = H - Фенилуксусная кислота
X = п-OH, о,п-Cl; R = CH₃ Базовый продукт в производстве антибиотиков; применяется в производстве красителей и оптических отбеливателей, душистых веществ; потребность » 500 т/год. В производстве лекарственных препаратов.

a-Нафтилуксусная кислота Стимулятор роста растений (“Гетероауксин”). В производстве лекарственных препаратов

п-Фенилендиуксусная кислота Мономер в производстве авиационных масел и полимеров.

PhCH₂COCOOH
Фенилпировиноградная к-та В производстве фенилаланина и искусственного подсластителя - аспартама.

СН₂(СООН)₂
Малоновая кислота
RCH(СООН)₂ Полупродукты в производстве лекарственных препаратов, витаминов, красителей...

PhCH₂CНO
Фенилацетальдегид -> фенилэтиловый спирт(ФЭС) Душистые вещества (ФЭС - аналог “розового масла”).

Ароматические кислоты

Алкилбензойные кислоты
X = R, RO, RCO,
,
(X = п-С₄H₉ п-Бутилбензойная к-та) Жидкие кристаллы и компоненты ЖК-систем

4,4’-дифенилди-карбоновая кислота*

X = O, SO₂

2,6-нафталиндикарбоновая кислота Мономеры в производстве высокотермостойких жидкокристаллических полимеров, применяемых в создании современных композиционных материалов

5,6-аценафтендикарбоновая кислота Полупродукт в синтезе 1,4,5,8- нафталинтетракарбоновой к-ты, применяемой в производстве высококачественных кубовых красителей (“Кубовый алый 2Ж”(индантрен)) и высокотермостойких волокон (“Лола”)

бис-фенол - дополнение к *.

Счетчики и кнопки

Интересные ссылки

Продукт	Применение
X-C₆H₄CHRCOOH X, R = H - Фенилуксусная кислота X = п-OH, о,п-Cl; R = CH₃	Базовый продукт в производстве антибиотиков; применяется в производстве красителей и оптических отбеливателей, душистых веществ; потребность » 500 т/год. В производстве лекарственных препаратов.
a-Нафтилуксусная кислота	Стимулятор роста растений (“Гетероауксин”). В производстве лекарственных препаратов
п-Фенилендиуксусная кислота	Мономер в производстве авиационных масел и полимеров.
PhCH₂COCOOH Фенилпировиноградная к-та	В производстве фенилаланина и искусственного подсластителя - аспартама.
СН₂(СООН)₂ Малоновая кислота RCH(СООН)₂	Полупродукты в производстве лекарственных препаратов, витаминов, красителей...
PhCH₂CНO Фенилацетальдегид -> фенилэтиловый спирт(ФЭС)	Душистые вещества (ФЭС - аналог “розового масла”).

Алкилбензойные кислоты X = R, RO, RCO, , (X = п-С₄H₉ п-Бутилбензойная к-та)	Жидкие кристаллы и компоненты ЖК-систем
4,4’-дифенилди-карбоновая кислота* X = O, SO₂ 2,6-нафталиндикарбоновая кислота	Мономеры в производстве высокотермостойких жидкокристаллических полимеров, применяемых в создании современных композиционных материалов
5,6-аценафтендикарбоновая кислота	Полупродукт в синтезе 1,4,5,8- нафталинтетракарбоновой к-ты, применяемой в производстве высококачественных кубовых красителей (“Кубовый алый 2Ж”(индантрен)) и высокотермостойких волокон (“Лола”)